[摘要]作為一種重要的生活用品，紡織品與人體長(zhǎng)期密切接觸。隨著技術(shù)的發(fā)展，生產(chǎn)廠(chǎng)家不但在花色品種，紡織原料等方面不斷創(chuàng)新，還開(kāi)發(fā)了具有各種功能性的紡織產(chǎn)品。這一系列新技術(shù)、新原料以及各種功能助劑的運(yùn)用，不可避免地帶來(lái)了一些安全問(wèn)題，這些問(wèn)題已經(jīng)得到了政府組織和消費(fèi)者的廣泛重視。其中，隨著消費(fèi)者投訴案例的增加，紡織品中含有致敏物質(zhì)的問(wèn)題日益受到關(guān)注。
作為一種重要的生活用品，紡織品與人體長(zhǎng)期密切接觸。隨著技術(shù)的發(fā)展，生產(chǎn)廠(chǎng)家不但在花色品種，紡織原料等方面不斷創(chuàng)新，還開(kāi)發(fā)了具有各種功能性的紡織產(chǎn)品。這一系列新技術(shù)、新原料以及各種功能助劑的運(yùn)用，不可避免地帶來(lái)了一些安全問(wèn)題，這些問(wèn)題已經(jīng)得到了政府組織和消費(fèi)者的廣泛重視。其中，隨著消費(fèi)者投訴案例的增加，紡織品中含有致敏物質(zhì)的問(wèn)題日益受到關(guān)注。
生活中致敏物質(zhì)的來(lái)源非常廣泛，除了花粉、塵螨等常規(guī)致敏源，各種化學(xué)致敏源也不斷被證實(shí)；過(guò)敏現(xiàn)象也和特定人群的體質(zhì)有關(guān)，有報(bào)道表明，隨著社會(huì)的發(fā)展和環(huán)境污染，過(guò)敏體質(zhì)的人群數(shù)量不斷增加。紡織產(chǎn)品由于和人體密切接觸的特性，引起的人體致敏問(wèn)題尤為突出。紡織品中的致敏物質(zhì)從其來(lái)源來(lái)分可分為兩類(lèi)：一類(lèi)是穿著過(guò)程中由于污染和衛(wèi)生等因素引入或滋生的，如螨蟲(chóng)等，可以通過(guò)注意衛(wèi)生等手段消除影響；二是紡織品本身帶有的化學(xué)物質(zhì)，如致敏染料，這類(lèi)物質(zhì)很難通過(guò)后續(xù)手段消除。因此，有必要對(duì)其來(lái)源和檢驗(yàn)方法進(jìn)行研究。本文就幾種常見(jiàn)的致敏源及其致敏途徑和檢驗(yàn)方法進(jìn)行一些介紹。
1 紡織品中常見(jiàn)的致敏物質(zhì)及其致敏途徑
1.1 致敏染料
致敏染料是目前紡織領(lǐng)域認(rèn)識(shí)最多的一類(lèi)致敏物質(zhì)，它們可以通過(guò)皮膚、呼吸道、粘膜等多種途徑引起人體過(guò)敏。目前，最新版的Oeko-Tex standard 100標(biāo)準(zhǔn)中列出的致敏染料多達(dá)21種，這些染料都是分散染料，其中藍(lán)色染料數(shù)量最多，為8種，分別是分散藍(lán)1、3、7、26、35、102、106和124；其次是黃色，有5種，分別為分散黃1、3、9、39和49；橙色4種，為分散橙1、3、37和76；紅色三種，為分散紅1、11和17；棕色為一種，為分散棕1，這些染料均已被證明對(duì)人體有致敏性。此外，還有關(guān)于某些活性染料和酸性染料使人體過(guò)敏的報(bào)道，但因應(yīng)用較少暫未列入相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的清單。
以上列出的分散性致敏染料對(duì)人體的致敏途徑一般都是皮膚接觸，表現(xiàn)為皮膚瘙癢，過(guò)敏性皮炎，濕疹等。近年來(lái)，此類(lèi)致敏反應(yīng)有增多的趨勢(shì)，這一方面是由于環(huán)境污染導(dǎo)致人群中過(guò)敏體質(zhì)比例增加，另一方面和此類(lèi)問(wèn)題尚未引起公眾的足夠重視，生產(chǎn)工藝中仍然使用了致敏染料有關(guān)，從近幾年檢驗(yàn)工作中收集到的數(shù)據(jù)分析：校服產(chǎn)品，尤其是夏天穿著的運(yùn)動(dòng)型校服等引起的致敏案例占了較大比例。特別是在南方地區(qū)悶熱的環(huán)境下，學(xué)生穿著此類(lèi)產(chǎn)品進(jìn)行激烈的體育活動(dòng)，很容易引起皮膚過(guò)敏。
1.2 可能致敏的助劑殘留
出于提高織物性能和改善生產(chǎn)工藝等各方面的考慮，目前紡織工藝大量采用各種化學(xué)合成助劑，很多化學(xué)合成物對(duì)人和動(dòng)物有致敏性，尤其是對(duì)一些易過(guò)敏體質(zhì)的人群，更是具有比較明顯的致敏性。
紡織品上殘留的助劑對(duì)人體的致敏途徑比較復(fù)雜多樣，首先是常見(jiàn)的接觸致敏，例如在夏天出汗的情況下，由于助劑與紡織品結(jié)合程度不高，其比染料更容易隨汗液等進(jìn)入體內(nèi)引發(fā)過(guò)敏癥狀，而與染料不同，助劑與織物的結(jié)合情況較少受到關(guān)注；對(duì)于那些只在生產(chǎn)工藝中起作用的助劑，生產(chǎn)企業(yè)更是力圖降低其與產(chǎn)品的結(jié)合程度，其殘留也更容易從織物上脫離進(jìn)入人體。因此，從某種意義上說(shuō)，助劑的殘留在人體穿著過(guò)程中比染料的致敏性危害更大。另外，由于助劑殘留在紡織品的生產(chǎn)加工階段更為普遍，其對(duì)車(chē)間工人的影響也更為明顯，這是一直以來(lái)容易被忽視的地方。曾經(jīng)有過(guò)這樣的案例：某品牌服裝接到車(chē)間裁床工人投訴，大部分負(fù)責(zé)裁剪的工人在加工某批次布料時(shí)均出現(xiàn)不同程度的皮膚紅腫、瘙癢等過(guò)敏癥狀，懷疑是布料的原因。后經(jīng)多方排查發(fā)現(xiàn)：導(dǎo)致過(guò)敏的布料批次中烷基酚聚氧乙烯醚的含量明顯偏高，而無(wú)致敏現(xiàn)象的批次則基本上未檢出該物質(zhì)。烷基酚聚氧乙烯醚是一種紡織品中廣泛使用的表面活性劑，較高濃度的表面活性劑一般均不同程度地具有致敏性，并通過(guò)多種途徑導(dǎo)致人體過(guò)敏，如可破壞皮膚細(xì)胞間脂及角質(zhì)層，剝離和溶解細(xì)胞造成皮膚干燥刺癢，還可能滲入皮膚而引發(fā)真皮皮炎以及對(duì)蛋白質(zhì)吸附導(dǎo)致皮膚pH值改變等，其具體的致敏機(jī)理還有待進(jìn)一步研究。綜合該布料含大量的超細(xì)纖維的情況，致敏原因很可能是烷基酚聚氧乙烯醚結(jié)合在纖維中，隨裁剪時(shí)產(chǎn)生的大量纖維微粒進(jìn)入人體，從而導(dǎo)致裁剪工人過(guò)敏癥狀的出現(xiàn)。
1.3 穿著條件下釋放的致敏物質(zhì)
此類(lèi)物質(zhì)一般是一些沸點(diǎn)較低的刺激性物質(zhì)，如一些醛類(lèi)物質(zhì)，芳香化和物，不飽和烴等。這些物質(zhì)很多會(huì)對(duì)人體有明顯的刺激和致敏作用，嚴(yán)重的甚至?xí)T發(fā)癌癥。一般來(lái)說(shuō)，在溫度較高或強(qiáng)光線(xiàn)照射等條件下，由于釋放量的增加它們對(duì)人體的刺激作用也更加明顯。這些致敏物質(zhì)的來(lái)源比較廣泛，紡織原材料、印染整理工藝、干洗等特殊處理后的某些物質(zhì)殘留等都可能在某些條件下釋放此類(lèi)物質(zhì)。
此類(lèi)物質(zhì)可以通過(guò)吸入或皮膚接觸等途徑致敏，因此更應(yīng)該引起各方的關(guān)注。國(guó)內(nèi)某名牌服裝曾接到過(guò)云南省某地顧客投訴，稱(chēng)穿著其某款T恤衫后出現(xiàn)皮膚大面積紅腫等過(guò)敏癥狀，但對(duì)樣品進(jìn)行各種檢測(cè)后并未發(fā)現(xiàn)有可疑的致敏物質(zhì)存在。后經(jīng)了解得知，該顧客是在穿著該款T恤在室外長(zhǎng)時(shí)間高溫條件下活動(dòng)后出現(xiàn)的過(guò)敏癥狀，于是我們采用特殊檢測(cè)方法，對(duì)該樣品加熱并收集其釋放的氣體進(jìn)行檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)了大量的醛類(lèi)物質(zhì)存在，而高濃度的醛類(lèi)物質(zhì)對(duì)人體具有明顯的刺激性，過(guò)敏體質(zhì)的人群長(zhǎng)期接觸很容易導(dǎo)致過(guò)敏癥狀[2]。該消費(fèi)者很可能是在高原地帶強(qiáng)紫外線(xiàn)和高溫等情況下，由于醛類(lèi)物質(zhì)大量釋放且本身是明顯的過(guò)敏體質(zhì)，從而引起了過(guò)敏反應(yīng)。
2 不同致敏物質(zhì)的檢測(cè)方法簡(jiǎn)介
對(duì)于致敏染料的檢測(cè)，目前已有較為成熟的方法，國(guó)內(nèi)相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)有《GB/T 20383-2006 紡織品 致敏性分散染料的測(cè)定》；由于目前需檢測(cè)的致敏染料均為分散染料，所以，國(guó)外檢測(cè)機(jī)構(gòu)多根據(jù)德國(guó)分散染料的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 54231進(jìn)行檢測(cè)。這些標(biāo)準(zhǔn)一般采用甲醇溶液在70℃下對(duì)樣品進(jìn)行超聲提取，然后用有機(jī)濾膜過(guò)濾后直接用高效液相色譜和液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行檢測(cè)。此方法的好處是提取過(guò)程簡(jiǎn)單快速，不足是有些情況下未必能完全將樣品中的致敏染料測(cè)試出來(lái)。因?yàn)檫@種檢測(cè)的方法實(shí)質(zhì)是一種特定條件下的“可萃取量”，由于先定容后提取，在高達(dá)70℃的環(huán)境下溶劑的損失會(huì)無(wú)法避免，造成檢測(cè)結(jié)果重現(xiàn)性較差[3]。其次，如果單純使用高效液相色譜檢測(cè)，難以做到準(zhǔn)確定性；而液質(zhì)聯(lián)用儀雖然定性能力大大提高，但價(jià)格昂貴，在推廣上有一定困難。
紡織助劑品種繁多、性質(zhì)各異，因此檢測(cè)起來(lái)比較復(fù)雜。針對(duì)不同助劑殘留需采用不同的方法，難以一一細(xì)述，而且大部分助劑檢測(cè)還沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)，甚至缺少相關(guān)研究及報(bào)道，需要檢測(cè)工作者深入研究，總體來(lái)說(shuō)，檢測(cè)時(shí)大體可以按以下步驟進(jìn)行：首先，根據(jù)目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)以及和纖維結(jié)合的具體情況，選取合適的溶劑和提取方式。常見(jiàn)的有恒溫震蕩、超聲提取和索式提取以及較新的快速萃取和固相萃取等技術(shù)。提取過(guò)程應(yīng)該做到穩(wěn)定可靠，重現(xiàn)性好，能夠準(zhǔn)確定容，滿(mǎn)足所采用的分析儀器對(duì)樣品的要求。其次，根據(jù)目標(biāo)物和前處理后的基體情況選擇合適的分析儀器。目前常見(jiàn)的分析儀器有紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、氣相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、液相色譜和液質(zhì)聯(lián)用等。由于紡織行業(yè)使用的助劑大部分為高分子活性物質(zhì)可在常溫下檢測(cè)，定性定量更為準(zhǔn)確的液質(zhì)聯(lián)用儀更具有優(yōu)勢(shì)。目前，國(guó)內(nèi)已有包括烷基酚聚氧乙烯醚在內(nèi)的多個(gè)紡織品中表面活性劑測(cè)定的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，均可采用液質(zhì)聯(lián)用進(jìn)行測(cè)定。而其它如有機(jī)氯載體，有機(jī)錫化合物等則采用常規(guī)的氣質(zhì)聯(lián)用即可滿(mǎn)足檢測(cè)需要。
對(duì)于可釋放的致敏物質(zhì)，由于一般情況下此類(lèi)物質(zhì)是由其它復(fù)雜來(lái)源轉(zhuǎn)化而成，正常情況下并不存在，而且一般沸點(diǎn)較低，需要用特殊的檢測(cè)方法。目前，國(guó)內(nèi)外尚無(wú)明確的檢測(cè)方法，僅某些標(biāo)準(zhǔn)提出了一些在常溫下?lián)]發(fā)性物質(zhì)的測(cè)定方法。在實(shí)踐中我們采用了大體積頂空—?dú)赓|(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)，取得了很好的效果。具體做法是將樣品置于一大體積的密閉容器中，加溫促進(jìn)相應(yīng)復(fù)雜物質(zhì)的分解，再導(dǎo)入惰性氣體吹掃，將產(chǎn)生的致敏物質(zhì)逐漸置換出來(lái)，并在一個(gè)低溫吸附阱中富集，然后再次加熱使富集的致敏物質(zhì)快速全部地引入氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行分析。此方法適用性廣、操作簡(jiǎn)單、過(guò)程環(huán)保、定量準(zhǔn)確，不失為一種快速可靠的檢測(cè)方法。
3 結(jié)論
盡管已經(jīng)引起了公眾的廣泛關(guān)注，但環(huán)境惡化問(wèn)題在全球范圍內(nèi)仍未得到有效遏制。在這一趨勢(shì)下，全世界過(guò)敏體質(zhì)的人群數(shù)量也在快速增加，而且很難治療。要避免過(guò)敏，不接觸過(guò)敏源是比較實(shí)際的方法。但由于紡織品與人體接觸密切，且致敏源多種多樣且很難分辨，往往是引起過(guò)敏癥狀之后才發(fā)現(xiàn)問(wèn)題。因此，對(duì)于紡織業(yè)來(lái)講，除了在產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中嚴(yán)格把關(guān)外，還需要深入研究相關(guān)檢驗(yàn)技術(shù)，更好地提高產(chǎn)品性能，保障消費(fèi)者的健康。
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